微型電子自旋共振波譜儀

    美Active Spectrum Inc公司的Micro-ESR,  2009年獲得“R&D 100 Award”大獎(jiǎng)，2011年獲得“PITTSCON 2011”唯銀獎(jiǎng)。
    此前，僅少數(shù)業(yè)的科學(xué)家會(huì)使用ESR科學(xué)儀器，因?yàn)檫@種儀器成本且操作復(fù)雜。如今，Micro-ESR是微型的電子自旋共振波譜儀，它依靠電子共振光譜(類似于核磁共振成像)來(lái)測(cè)定液態(tài)、氣態(tài)或固態(tài)物質(zhì)中分子的自由基濃度和組成。與傳統(tǒng)常見(jiàn)的ESR相比，Micro-ESR的重量只有五十分之，使用耗能僅百分之，這是大優(yōu)勢(shì)。使用該儀器，石油企業(yè)可以快速便捷地對(duì)原油、瀝青、輸油的瀝青質(zhì)和釩的含量進(jìn)行測(cè)量;對(duì)液壓，潤(rùn)滑油，引擎油的老化失效進(jìn)行分析。

北京銳克科技有限公司的Micro-ESR微型電子自旋共振波譜儀的技術(shù)參數(shù)
靈敏度:0.5分子微克(水溶液)
樣品管:直徑2.4mm的硼硅玻璃管或透明石英管310
小樣品量:25微升
磁體強(qiáng)度:1180斯士135斯
磁場(chǎng)均勻度:0.25斯
微波頻率:3.4GHz
g值范圍:1.8---2.2
顯示:10“觸摸屏操作，WINXP平臺(tái)
電源:15VDC /5.0A
功率:200W
接口:USB，802.11無(wú)線網(wǎng)，Ethernet
尺寸:11.25" X 10" X 10"
重量:2kg

北京銳克科技有限公司的Micro-ESR微型電子自旋共振波譜儀產(chǎn)品色:
內(nèi)置頻率計(jì)數(shù)器，溫度和磁場(chǎng)傳感器；
具有時(shí)間分辨ESR模式，分辨短壽命自由基；
別設(shè)計(jì)軟件可計(jì)算G因子（g-factor）;
配備參考樣品，可用于儀器自我測(cè)試，同時(shí)測(cè)量樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品；

北京銳克科技有限公司的Micro-ESR微型電子自旋共振波譜儀主要應(yīng)用領(lǐng)域：
Micro-ESR作為微型電子自旋共振波譜儀主要定位應(yīng)用于工業(yè)，海洋，實(shí)驗(yàn)室和教育科研的經(jīng)濟(jì)型普及ESR。典型的應(yīng)用如:
1，石油:原油、瀝青、輸油的瀝青質(zhì)和釩的含量測(cè)量;液壓，潤(rùn)滑油，引擎油的老化失效分析
2，食品:飲料如啤酒口味，果汁紅酒氧化穩(wěn)定性分析;食品添加劑、油脂及其食品(蛋黃醬，色拉調(diào)味料，馬鈴薯片等)的保質(zhì)輻照食品劑量檢測(cè)EN 1786 EN 1787 EN 13708
3，塑料:醫(yī)學(xué)植入材料如塑料、橡膠、陶瓷的輻照劑量測(cè)量，ASTM F2565標(biāo)準(zhǔn)將ESR列為聚乙烯輻照劑量測(cè)試的方法
4，輻照劑量測(cè)試:丙氨酸ESR放射劑量測(cè)試ASTM 51607(11OOKGy)消毒滅菌，醫(yī)療放射劑量，核電站
5，生物醫(yī)學(xué)研發(fā):體外活性氧組分(ROS, RNS)檢測(cè);生物抗氧化劑能力分析;自旋誘捕劑(PBN,TEMPOL ,DMPO)、自旋標(biāo)記物
6，生物藥物分析:藥物API的有效期分析 (無(wú)損的ESR測(cè)試結(jié)果和HPLC方法氧化測(cè)試達(dá)到99%的致性)

 

   采用MICRO-ESR電子自旋共振波譜儀可測(cè)試橄欖油和葵花籽油反復(fù)煎炸后其中的苯酚和維他命E化合物的抗氧化能力的變化。
   本實(shí)驗(yàn)采用煎炸油為實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ?以食用油（橄欖油，葵花油）在煎炸前后的物理、化學(xué)變化作為研究對(duì)象。借助ESR電子自旋共振波譜儀對(duì)以下幾種食用油（橄欖油，葵花油）樣品的進(jìn)行分析：未煎炸的食用油、煎炸時(shí)間分別為15分鐘，30分鐘，45分鐘，60分鐘的食用油，通過(guò)測(cè)試橄欖油，葵花油成份中自由基的變化，能夠確定橄欖油，葵花油的的抗氧化能力。
這個(gè)參數(shù)主要受維他命E的含量的影響，其次是油脂和苯酚的含量。所有烹飪過(guò)的食用油的抗氧化能力均會(huì)降低，葵花油在烹飪使用后的化學(xué)變化比橄欖油更多。食用油的抗氧化能力與極性的組份和紫外線指數(shù)有關(guān)聯(lián)，但與過(guò)氧化物和酸值無(wú)關(guān)。MICRO-ESR電子自旋共振波譜儀，可以快速，靈敏的測(cè)試食用油的抗氧化能力。
1． 介紹
  在食品工業(yè)中，評(píng)價(jià)脂肪和食用油氧化的程度至關(guān)重要，因?yàn)闄z測(cè)食物腐敗的主要依據(jù)是自由基變化引發(fā)的食品氧化性程度。眾所周知，自由基可以直接反映出食品成份的氧化性比如顏色，口味，香氣，食品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，而這些則是食品質(zhì)量控制的主要參數(shù)。
充分的自由基信息，對(duì)些病理學(xué)的研究也很有幫助，如有的疾病對(duì)飲食中水果的攝入有嚴(yán)格的控制，要求多攝入富含抗氧化的維他命和酚醛樹(shù)脂的水果。（Owen, Giacosa, Hull, Haubner, Spiegelhalder, & Bartsch, 2000）。
這就是研究食用油自由基變化的重要原因---用于評(píng)估食用油的化合物的組成及工藝流程如：煎炸對(duì)于食品營(yíng)養(yǎng)的影響。
大量的研究發(fā)現(xiàn)，油脂經(jīng)過(guò)加熱和煎炸后測(cè)試與原先的分析數(shù)據(jù)相比有差異（Che Man & Jaswir,2000;Gertz, 1996;Takeoka, Fuli, &Dao,1997）。對(duì)油脂的營(yíng)養(yǎng)成份產(chǎn)生影響的因素有：加熱的溫度、加熱的次數(shù)、油脂的面積/體積、食物與油的比例、脂肪酸和油的抗氧化成份等（Melton, Jafar, Sykes,& Trigiano,1994）。ESR的測(cè)試方法對(duì)于評(píng)價(jià)煎炸對(duì)油品的影響非常有效。
所有測(cè)試中，油的化學(xué)變化均是由溫度變化引起的。所有這些反應(yīng)是由氧氣，水份，金屬的遺留，自由基引起的。這些過(guò)程可能降低了油的抗氧化能力，降低了它的穩(wěn)定性，并產(chǎn)生了新的物質(zhì)從而降低了油的質(zhì)量和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。
目前這項(xiàng)研究的目標(biāo)是評(píng)價(jià)酚醛樹(shù)脂和維他命E的作用，在食用油中不能皂化的部分，及食用油（橄欖油和葵花油）的抗氧化能力。以脂肪的短時(shí)煎炸過(guò)程作為食用油氧化性的實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ汀Ｊ秤糜偷目偟目寡趸�性能是由電子自旋共振波譜儀（ESR）來(lái)評(píng)價(jià)的。這種方法用做對(duì)油脂的氧化性能的研究。

2． 材料和方法
  2.1 材料
市購(gòu)買的初級(jí)橄欖油，橄欖油（初級(jí)橄欖油和提純橄欖油的混合）和葵花油。
   2.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程
準(zhǔn)備四個(gè)裝有熱油的3.5升鋁制容器(容積260x192x348)用來(lái)做煎炸實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí),將同種油(初級(jí)橄欖油，橄欖油或葵花油), 倒入四個(gè)鍋內(nèi),使每個(gè)鍋裝入等量的3升油并被加熱至180度。然后，將薯塊（切成規(guī)則形狀，40-50 x 10 x 10 毫米）加入到裝有熱油的煎鍋中。15分鐘后，1#鍋停止加熱并冷卻到室溫（加熱15分鐘的油）；30分鐘后，2#鍋停止加熱并冷卻到室溫（加熱30分鐘的油）；45分鐘后，3#鍋停止加熱并冷卻到室溫（加熱45分鐘的油）；60分鐘后，4#鍋停止加熱并冷卻到室溫（加熱60分鐘的油）。當(dāng)煎鍋在加熱的狀態(tài)時(shí),薯塊每7.5分鐘被取出和加入，但是薯塊和食用油的比例始終保持在500克/3升的狀態(tài)。這樣做是為了避免油的體積，薯塊在油中的煎炸時(shí)間，面積/體積的改變而對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成的影響。所有的食用油樣品在分析前被過(guò)濾并保留在-20℃的冰箱內(nèi)。
2.3 確定脂肪酸的成分
根據(jù)LEPAGE和ROY方法，脂肪酸甲酯形成了。為了獲取非煎炸油和煎炸油的總脂肪酸的成份，用配有FID檢測(cè)器的氣-液相色譜進(jìn)行脂肪酸分析。使用60米長(zhǎng)32毫米外徑的毛細(xì)管柱進(jìn)行色譜測(cè)試，注入器和檢測(cè)器分別保持在250℃和275℃。載氣為氮?dú)�，其分配比例�?9:1，程序升溫（總的時(shí)間是40分鐘）的設(shè)計(jì)如下：開(kāi)始溫度160℃，保持5分鐘，依次6℃/分鐘至190℃，4℃/分鐘至220℃，2℃/分鐘至230℃，保溫12分鐘，然后14℃/分鐘回到160℃。
2.4 維他命E的確定
樣品中的維他命E的濃度由帶有二極管陣列檢測(cè)器的性能HPLC來(lái)確定，在292納米檢測(cè)洗出液，流量在2毫升/分鐘，洗出液是甲醇和水（99:1 v/v），樣品處理是根據(jù)Ueda和Igarashi。維他命E的檢測(cè)峰由預(yù)先設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn)的單個(gè)維他命E保留時(shí)間來(lái)定義，分析結(jié)果用等量的維他命E表示。
2.5 苯酚的內(nèi)容
根據(jù)Vazquez-Roncero, Janer del Valleh描述的方法(1973)，總的苯酚可從油中萃取�？偟姆宇惖臐舛龋�以咖啡酸作為標(biāo)準(zhǔn)，用Folin-Ciocalteu 試劑計(jì)算。
2.6 用MICRO-ESR電子自旋共振波譜儀確定抗氧化能力
用MICRO-ESR電子自旋共振波譜儀測(cè)試自由基的抗氧化能力以確定食用油的總的抗氧化能力。在1毫升的油中加入4毫升的乙醇，在1750xg離心作用下5分鐘，通過(guò)乙醇溶液的性能評(píng)估其抗氧化劑電位，以減少個(gè)等效容積相當(dāng)于0.5mM的galvinoxyl自由基乙醇溶液(2,6-di-tert-butyl-a-(3,5,di-tert-butyl 4-oxo 2,5,cyclohexadien-1-ylidene)-p-tolyloxy)。做好空間上的保護(hù)，保持共振穩(wěn)定，合成自由基。自由基的數(shù)量保留5分鐘，在混合后（當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時(shí)），通過(guò)ESR波譜的雙重積分進(jìn)行確定，并與樣品溶液中乙醇被替代的控制反應(yīng)相比較，根據(jù)Gardener，McPhail 和Duthie（1997）。光譜數(shù)據(jù)在BRUKER ECS 106上21℃從獲取。
2.7 物理與化學(xué)參數(shù)
酸度百分?jǐn)?shù)從AOCS Ac5-41方法獲�。ˋOCS，1993）。過(guò)氧化值通過(guò)AOCS CD8-53方法獲�。ˋOCS，1993）。根據(jù)歐洲EEC1991的推薦的規(guī)則，在232納米或270納米（K232和 K270）確定吸收率。
根據(jù)IUPAC的推薦（IUPAC,1992）和參考Dobarganes, Perez和 Gutierrez的修改，確定所有的極性元件（TPC）。
2.8 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析統(tǒng)計(jì)
每個(gè)數(shù)值取的均是6個(gè)樣品的中值±S.E.M.。在不同油樣的每個(gè)時(shí)間段，或是同個(gè)油樣中的不同時(shí)間，提交到個(gè)單向的ANOVA。Duncan的測(cè)試是在不同的組群之間執(zhí)行的。個(gè)2向的ANOVA分析的執(zhí)行確定油的影響和每個(gè)時(shí)間變量。Pearson的產(chǎn)品瞬間線性相關(guān)測(cè)試被用在所有變量中。以前，所有變量借助Levene測(cè)試被正常的和同質(zhì)的測(cè)試。當(dāng)個(gè)變量被發(fā)現(xiàn)不正常，它是對(duì)數(shù)變換和被重新分析。A P的數(shù)值小于0.05的因素被考慮。數(shù)據(jù)分析采用了SPSS統(tǒng)計(jì)軟件(SPSS for Windows, 6.1, 1994, SPSS Inc. Chicago, IL,USA)。

 結(jié)果和討論
1 食用油的種類和煎炸過(guò)程的脂肪酸，維他命E和總苯酚的含量的影響
很多的作者已經(jīng)描述了在不同的油脂部分在加熱后或煎炸實(shí)驗(yàn)。(Che Man & Jaswir, 2000; Melton et al., 1994; Pe´rez-Camino,Ma´ rquez-Ruiz, & Dobarganes, 1987; Sa´ nchez-Muniz,Cuesta, & Garrido-Polonio, 1993)。這些變化借助于不飽和脂肪酸的熱氧化和聚合與完全不穩(wěn)定的變質(zhì)的形成有關(guān)。Dobarganes, Perez-Camino, Gutierrez和Repetto已經(jīng)報(bào)告過(guò)這些過(guò)程是與不飽和脂肪酸的數(shù)量和種類成比例的。在目前的研究中，僅僅是食用油的種類而不是時(shí)間或時(shí)間與油影響脂肪酸的研究（見(jiàn)表1）。
非煎炸油表現(xiàn)出典型的成分(Gunstone,Harwood, & Padley, 1994)，并在煎炸后食用油的脂肪酸發(fā)生明顯的變化（見(jiàn)表1）。盡管在葵花油中的不飽和分子脂肪酸（PUFA）的濃度很，（見(jiàn)表1A）。 這些結(jié)果與煎炸油的預(yù)先設(shè)計(jì)的模型相吻合，這正是我們研究的不能皂化的部分（維他命E和苯酚）的不同成份的作用。我們?cè)噲D避免反復(fù)煎炸的食用油在油脂中的典型變化。 

在植物油中的維他命E的含量的差異性已經(jīng)被廣泛的研究，并且取決于幾個(gè)因素，比如遺傳的，農(nóng)藝學(xué)的，環(huán)境學(xué)的，萃取，和其他的。
時(shí)間和油的種類均影響維他命E的水平（見(jiàn)表2）。在不同的油中，在PUFA和維他命E之間有很好的相關(guān)系數(shù)（r=0.9803, P<0.001）. Kalma; Eldin 和Anderson（1997）已經(jīng)描述了亞油酸和維他命E之間的主動(dòng)的相關(guān)關(guān)系。這些作者均建議，維他命E對(duì)保護(hù)PUFA被氧化有著重要的作用，這些在維他命E的水平和植物油的不飽和度有著生化聯(lián)系，這些是維他命E和飲食PUFA的主要來(lái)源。

在經(jīng)過(guò)60分鐘的煎炸后，在所有油中的維他命E水平均大幅減少。但是不同油的變化是不樣的。以絕對(duì)數(shù)值，葵花油減少了201mg/Kg，初級(jí)橄欖油減少了127mg/Kg，橄欖油減少了77.1mg/Kg。這些結(jié)果根據(jù)其他的研究(Barrera-Arellano et al., 1997)，維他命E是用于保護(hù)熱力學(xué)變化對(duì)油破壞。同時(shí)很有趣的看到，根據(jù)油的種類的不同，維他命E是如何隨著煎炸時(shí)間的不同而發(fā)生不同程度的減少�？�花油在煎炸15分鐘后，維他命E消失，隨后抗氧化性保持不變。初級(jí)橄欖油和橄欖油是在煎炸45或60分鐘后開(kāi)始的。通過(guò)這些數(shù)據(jù)對(duì)比，伴隨著葵花油中維他命E消失的事實(shí)，可以看出，初級(jí)橄欖油和橄欖油抗煎炸破壞的能力更好。以下討論維他命E作為抗氧化物質(zhì)的重要性。在經(jīng)過(guò)60分鐘的煎炸后，在所有油中的維他命E水平均大幅減少。但是不同油的變化是不樣的。以絕對(duì)數(shù)值，葵花油減少了201mg/Kg，初級(jí)橄欖油減少了127mg/Kg，橄欖油減少了77.1mg/Kg。這些結(jié)果根據(jù)其他的研究(Barrera-Arellano et al., 1997)，維他命E是用于保護(hù)熱力學(xué)變化對(duì)油破壞。同時(shí)很有趣的看到，根據(jù)油的種類的不同，維他命E是如何隨著煎炸時(shí)間的不同而發(fā)生不同程度的減少�？�花油在煎炸15分鐘后，維他命E消失，隨后抗氧化性保持不變。初級(jí)橄欖油和橄欖油是在煎炸45或60分鐘后開(kāi)始的。通過(guò)這些數(shù)據(jù)對(duì)比，伴隨著葵花油中維他命E消失的事實(shí)，可以看出，初級(jí)橄欖油和橄欖油抗煎炸破壞的能力更好。以下討論維他命E作為抗氧化物質(zhì)的重要性。


 苯酚的復(fù)合物組成了橄欖油的所謂的“次要組份”的部分。這些組份對(duì)橄欖油的幾個(gè)性是至關(guān)重要，比如味道，保質(zhì)期限，抗氧化性(Gutfinger, 1981; Tsimidou, Lytridou, Bosou,Pappa-Louisi, Kotsifaki, & Petrakis 1996; Va´ zquez Roncero, Janer del Valle, & Janer del Valle, 1975)。然而，各種油的產(chǎn)地，成熟度和其他的因素對(duì)苯酚的組份的水平可能差異很大(Amiot, Fleuriet & Macheix, 1986; Cinquanta et al., 1997)。圖1C和表2，在實(shí)驗(yàn)中的苯酚的總的濃度。2種方法的ANOVA實(shí)驗(yàn)（表2）表明時(shí)間，油、時(shí)間和油之間的相互作用影響了油中的苯酚含量。值是未煎炸的初級(jí)橄欖油（1501±59.6毫克/公斤）。Montedoro, Servilli, Baldioli 和Miniati（1992）已經(jīng)報(bào)過(guò)數(shù)據(jù)在1000毫克/公斤）左右。盡管，從總體水平來(lái)說(shuō)，文獻(xiàn)中說(shuō)的少些(Cinquanta et al., 1997; Gutfinger, 1981)，盡管在初級(jí)橄欖油的提煉過(guò)程中刪除了幾乎全部苯酚的組份。(Akasbi,Shoeman, & Saari, 1993)，但是苯酚還是可以在橄欖油中找到，因?yàn)樯虡I(yè)上的橄欖油是初級(jí)橄欖油和提煉橄欖油混合物（EEC 1991）。
煎炸的過(guò)程降低了苯酚的含量，或許因?yàn)闇囟绕茐牧诉@些分子，或因?yàn)樗麄兪怯脕?lái)保護(hù)油的氧化性而發(fā)生的。油中的這些組份隨著時(shí)間的推移消失了，結(jié)果是在儲(chǔ)藏過(guò)程中水解或氧化了(Cinquanta et al., 1997; Cortesi, Azzolini, Rovellini, & Fedeli, 1995)。

2 食用油的抗氧化能力，細(xì)微組份的作用和煎炸過(guò)程的影響
很多的研究被開(kāi)發(fā)來(lái)闡述食用油的氧化穩(wěn)定性是化學(xué)成份的函數(shù)�？偟恼f(shuō)來(lái)，它假設(shè)分子不飽和脂肪酸的水平，伴隨著抗氧化的低水平，促進(jìn)了油的氧化敏感性。很多的方法用于評(píng)價(jià)油的氧化穩(wěn)定性并對(duì)比了幾種組份的抗氧化活動(dòng)(Baldioli et al., 1996)。然而，據(jù)我們所知，沒(méi)有人用電子自旋共振波譜儀ESR來(lái)研究食用油的總抗氧化性或煎炸過(guò)程中他們的穩(wěn)定性。
ESR儀器在波譜分析上有系列的優(yōu)勢(shì),并且另有些方法用來(lái)測(cè)量抗氧化性。Galvinoxyl自由基不能任意的從個(gè)大的基質(zhì)范圍提取H-原子，因此，各種反應(yīng)是僅有的有效的H-原子提供者（抗氧化的分子個(gè)本質(zhì)的條件）。除此之外，galvinoxyl自由基有個(gè)良好定義的頻譜，并且好于其他在氧化過(guò)程中的中間的自由基。的確，這項(xiàng)技術(shù)非常敏感，允許在亞分子水平上檢測(cè)，而且適用于渾濁的或重顏色的溶液(Gardener et al 1997)。
在目前的研究中，我們發(fā)現(xiàn)時(shí)間，油及油和時(shí)間之間的相互作用影響油的抗氧化能力（見(jiàn)表2）。油具有的大的總的抗氧化能力（見(jiàn)表2），在煎炸之前和多次煎炸之后，是初級(jí)橄欖油和葵花油，約為橄欖油的兩倍。在所有的研究過(guò)的油中，煎炸的過(guò)程降低了油的抗氧化能力。我們觀察到個(gè)非常有趣的現(xiàn)象，這兩種油（初級(jí)橄欖油和葵花油），有著非常不同的脂肪酸成份但是隨著時(shí)間卻有著相同的反映。然而，初級(jí)橄欖油和橄欖油的脂肪酸沒(méi)有不同，但在ESR的分析化驗(yàn)中顯示出不同。 有趣的是葵花油的ESR數(shù)值隨著時(shí)間卻保持不變�？赡芫S他命E的使用（這種油在這個(gè)參數(shù)上降低多）允許這種油在研究過(guò)程中保持抗氧化性。
    有著維他命E數(shù)值/或苯酚組份的油，顯示出的抗氧化性。除此之外，有點(diǎn)非常重要：盡管脂肪酸在煎炸過(guò)程中沒(méi)有被改性，由于葵花油喪失了維他命E/或初級(jí)橄欖油中的苯酚組份，這個(gè)過(guò)程降低了油的抗氧化性。 
             
 盡管很難知道油的每種組份的重量，ESR的檢測(cè)結(jié)果可以給出維他命E含量的好的相關(guān)性。（r=0.7375 P<0.001），其次是PUFA組份（r=-0.5120 P<0.001）和總的苯酚量（r=0.4472 P<0.001），從這些數(shù)據(jù)我們可以得出結(jié)論，阻止油的氧化性取決于抗氧化性和脂肪酸的之間的相互作用。
綜上所述，ESR可以推薦用于測(cè)試阻止食用油的氧化的應(yīng)用，此方法非常敏感且快速，能夠?qū)ρ趸�能力直觀的的觀察和測(cè)量。
3.3 煎炸后的油的物理和化學(xué)參數(shù)的變化
我們繪制個(gè)的微妙的差異圖，顯示油在煎炸后的氧化退化和相關(guān)物理化學(xué)性質(zhì)的變化。[圖]
在此次學(xué)習(xí)中，典型的參數(shù)分析是游離脂肪酸的百分率（酸度百分率），過(guò)氧化值，紫外線吸收率，總極化分量。短時(shí)熱油的煎炸過(guò)程能緩和這些參數(shù)嗎？非皂化物片段在這些變化中的相對(duì)重要性又是什么？
在脂肪和油中，水解后游離脂肪酸由單和雙甘油脂和甘油構(gòu)成。因此，在煎炸油中酸度百分值和總游離脂肪酸的指數(shù)，已被用于學(xué)習(xí)煎炸過(guò)的油的水解修正。(Gertz,1996)些學(xué)者已經(jīng)報(bào)道過(guò)不同的油經(jīng)過(guò)煎炸或加熱后的酸度數(shù)值的變化（Dobarganes etal.,1985）。不管怎樣，根據(jù)參數(shù)的初值和煎炸時(shí)間，這些變化是不樣的。所有這些變化取決于游離脂肪酸能夠形成并揮發(fā)進(jìn)入油中同時(shí)從油中蒸發(fā)出來(lái)的波動(dòng)性。在我們的學(xué)習(xí)中，些被學(xué)習(xí)的油從開(kāi)始到煎炸的終，酸度值（Fig.3A;Table 2）都不變化。這些結(jié)果與被發(fā)現(xiàn)的油中脂肪酸缺乏變化的說(shuō)法以及被建議的實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ褪侵碌摹?

 很多作者把過(guò)氧化物的水平，油脂氧化物的產(chǎn)品與食用油的質(zhì)量和溫加工引起的變化相關(guān)聯(lián)（e.g. Melton et al 1994）。在目前的研究中，表2顯示了油的種類，煎炸的時(shí)間，時(shí)間和油之間的互動(dòng)關(guān)系，所有這些都影響了樣品中的過(guò)氧化物指標(biāo)。在非煎炸油中，發(fā)現(xiàn)初級(jí)橄欖油的過(guò)氧化物數(shù)量多（圖3B）。相似的結(jié)果在以前也有過(guò)報(bào)道（Perezh and Permanyer 1986）。這種觀察的原因是源于初級(jí)橄欖油是使用的唯非提煉油，在非煎炸油中通過(guò)提煉去處過(guò)氧化物。然而，經(jīng)過(guò)15分鐘至45分鐘的煎炸，由于這些成份的揮發(fā)，初級(jí)橄欖油中的過(guò)氧化物開(kāi)始損失；在此之后，過(guò)氧化物的產(chǎn)生比例于蒸發(fā)的比例，所以總的過(guò)氧化物的量增加了。在加工的后，所有油品的過(guò)氧化物含量水平相似。
K232與形成的過(guò)氧化氫，結(jié)合二烯，羧基成份和結(jié)合三烯類有關(guān)。K270取決于初始化合物在232納米檢測(cè)到的次級(jí)氧化產(chǎn)物（Ancin & Martinez, 1991）。兩個(gè)指數(shù)都用于評(píng)價(jià)煎炸后的油的變化（e.g. Takeoka et al., 1997）。從已經(jīng)展示過(guò)的油的數(shù)據(jù)來(lái)看：油，時(shí)間，及油和時(shí)間的相互關(guān)系影響這些數(shù)據(jù)（見(jiàn)表2）。圖4A，B顯示了隨著煎炸時(shí)間的延長(zhǎng)，所有實(shí)驗(yàn)油的指數(shù)都有所遞增，橄欖油的遞增水平低，葵花油。在指數(shù)之間有個(gè)主動(dòng)的相關(guān)性（r=0.8064 P<0.001），但是過(guò)氧化物指數(shù)沒(méi)有變化。
總的兩極成份（TPC）代表了油中總變化的測(cè)量。在煎炸過(guò)的油中，有物質(zhì)在煎炸過(guò)程中被徹底破壞（Melton et al. 1994）�；�于這個(gè)原因，通常它被認(rèn)為是個(gè)很好的指數(shù)，它的變化反映了煎炸過(guò)程。在目前的研究中，所有的實(shí)驗(yàn)油在煎炸后TPC均會(huì)增加（圖4C，表2）。


在葵花油中還發(fā)現(xiàn)絕對(duì)的值和增加量。根據(jù)Takeoka et al (1997)，所有富含不飽和脂肪酸的油均比飽和脂肪酸的油產(chǎn)生更多的極性成份。盡管提及的關(guān)于非煎炸油的這個(gè)論點(diǎn)是真實(shí)的，但在煎炸60分鐘后發(fā)生了變化。結(jié)果是，橄欖油和初級(jí)橄欖油二者不飽和度及脂肪酸成份均相等，但相比之下（表1），橄欖油的TPC更。
以上描述表明，不能皂化的兩種油本身就有些不同之處。有很多論文提及，抗氧化物的有效性在延遲的油中惡化。Barrera-Are-Llano et al (1997) 發(fā)現(xiàn)在兩種不同的維他命E的組份的葵花油中，TPC也不同。正如我們的研究，橄欖油和初級(jí)橄欖油也是如此。
在TPC和過(guò)氧化物指數(shù)或酸性中，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)他們之間的任何相關(guān)性。然而，在K232（r=0.6529 P<0.001）和K270(r=0.5301 P<0.001)之間有相關(guān)性，ESR對(duì)K232和K270的相關(guān)性比TPC(r=0.3913 P<0.001)的更好。 這些結(jié)果證明在短時(shí)間的煎炸后，K232，K270和TPC是油中成份變化的很好的表征。
總結(jié)，在這里作為個(gè)模型，在煎炸的過(guò)程中測(cè)試食用油的抗氧化能力，所有的被測(cè)試的油的抗氧化能力均有降低�？�花油比橄欖油和初級(jí)橄欖油的物理化學(xué)變化降低的更多。我們有趣的發(fā)現(xiàn)，食用油的抗氧化性主要取決于油中的抗氧化物數(shù)量的存在。后證明，電子自旋共振波譜儀ESR是種非�？焖俸挽`敏的檢測(cè)食用油抗氧化能力的方法和手段。

北京銳克科技有限公司的Micro-ESR微型電子自旋共振波譜儀部分客戶名單

中科院大連化學(xué)物理研究所
中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
中科院蘭州化學(xué)物理研究所
中科院山西煤炭化學(xué)研究所
中石化北京化學(xué)研究所
中石油蘭州研究院
華東理工大學(xué)
天津大學(xué)
南開(kāi)大學(xué)
家海洋局天津海水淡化研究所

北京銳克科技有限公司的Micro-ESR微型電子自旋共振波譜儀質(zhì)量保證及售后服務(wù)承諾書(shū)

 、產(chǎn)品都屬于廠家原裝正品產(chǎn)品：
我方承諾提供以下質(zhì)量保證并承擔(dān)相應(yīng)的法律責(zé)任：
l、提供的產(chǎn)品是全新的、符合家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、中有關(guān)部門手續(xù)完備、具有生產(chǎn)廠家質(zhì)量保證書(shū)（或合格證明）的產(chǎn)品；
2、提供的產(chǎn)品符合報(bào)價(jià)文件承諾和所簽合同規(guī)定的技術(shù)要求；
3、保證“報(bào)價(jià)產(chǎn)品服務(wù)承諾”全部?jī)?nèi)容的滿足；
4、若我方成交，保證所送交檢驗(yàn)的產(chǎn)品符合招標(biāo)文件要求及家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，若有不符，則放棄成交，并承擔(dān)相應(yīng)的責(zé)任。

二、 保修年限、范圍、保修條件
    我司提供主機(jī)質(zhì)量保修期為二年，壓縮機(jī)保修期為三年。在質(zhì)保期內(nèi)，發(fā)現(xiàn)質(zhì)量問(wèn)題，我司負(fù)責(zé)修理、更換，由此發(fā)生的切費(fèi)用由我司負(fù)責(zé)：如因使用不當(dāng)造成的問(wèn)題，我司負(fù)責(zé)修復(fù)，只收取材料成本費(fèi)。

三、 質(zhì)量問(wèn)題的處理：
    質(zhì)保期內(nèi)，我司保證每年至少12次的定期檢查維修（定期巡檢內(nèi)容見(jiàn)后附表），并做好記錄：除不可抗力和使用方責(zé)任外，費(fèi)用全部由我司承擔(dān)。質(zhì)保期內(nèi)產(chǎn)品質(zhì)量經(jīng)權(quán)威機(jī)構(gòu)鑒定為不符合質(zhì)量要求的，按合同協(xié)議承擔(dān)違約責(zé)任。我司將建立完善的維修保檔案，為用戶提供咨詢服務(wù)。
1、本公司提供即時(shí)響應(yīng)服務(wù)，對(duì)供方的服務(wù)指示信息按供方要求24小時(shí)內(nèi)響應(yīng)到位。
2、及時(shí)提供非設(shè)備本身質(zhì)量引起的其它意外故障的處理。
3、在保修期內(nèi)，凡設(shè)備在開(kāi)箱檢驗(yàn)、安裝調(diào)試、設(shè)備調(diào)試運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的設(shè)備及工程質(zhì)量問(wèn)題，實(shí)行包修、包換、包退、直到產(chǎn)品符合質(zhì)量要求。承擔(dān)修理、調(diào)換、退貨發(fā)生的切費(fèi)用和買方的直接經(jīng)濟(jì)損失。
4、免費(fèi)負(fù)責(zé)修理和更換任何由于設(shè)備自身的質(zhì)量問(wèn)題造成的損壞及故障。修好后，我方將式兩份報(bào)告給用戶，包括故障原因，解決措施，完成修理所需時(shí)間及恢復(fù)正常運(yùn)行日期。
5、在保修期期滿時(shí)，我方工程師和用戶代表將對(duì)機(jī)組進(jìn)行另次測(cè)試，任何故障由我方免費(fèi)解決并取得用戶的認(rèn)可。

四 、 售后服務(wù)聯(lián)系方式
北京銳克科技有限公司 010-53632379
負(fù)責(zé)人：張豐
聯(lián)系方式：15201557177

五、  其他售后承諾
1、有合法的、經(jīng)生產(chǎn)廠家認(rèn)可的銷售渠道，所提供的貨物保證是全新原廠正品，且得到生產(chǎn)廠家提供的在中大陸標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)支持和售后服務(wù)。
2、對(duì)合同條款、付款方向全部予以響應(yīng)。
3、對(duì)使用單位提供技術(shù)培訓(xùn)與保養(yǎng)常識(shí)培訓(xùn)。
4、提供整套工程系統(tǒng)“保修服務(wù)”，且保修期內(nèi)提供“每季度次”的設(shè)備維護(hù)（包括壓力系統(tǒng)測(cè)試、出水溫度檢測(cè)、電控系統(tǒng)檢測(cè)、空氣循環(huán)系統(tǒng)檢測(cè)、補(bǔ)水系統(tǒng)檢測(cè)等）。
5、設(shè)備投入運(yùn)營(yíng)后，質(zhì)保期內(nèi)整套工程故障免費(fèi)維修，并提供免費(fèi)維保；以優(yōu)惠的價(jià)格供應(yīng)所需零配件及耗材，免收服務(wù)費(fèi)。
6、維修響應(yīng)時(shí)間：接到故障通知后必定在24小時(shí)之內(nèi)做出答復(fù)，般問(wèn)題在48小時(shí)之內(nèi)解決，如遇重大問(wèn)題或其他暫時(shí)無(wú)法迅速解決的問(wèn)題在周內(nèi)解決。
7、備品、備件：公司有充足的常用備用零部件，能及時(shí)處理各種般性故障，公司設(shè)有售后服務(wù)中心，急需備品、備件可在24小時(shí)內(nèi)到達(dá)現(xiàn)場(chǎng)。
8、我公司建立健全了整套完善的售后服務(wù)體系及服務(wù)流程，并配備業(yè)的技術(shù)人員，保證整個(gè)售后服務(wù)能及時(shí)全面地實(shí)施。
用 戶 培 訓(xùn)
（）、用戶培訓(xùn)
   負(fù)責(zé)培訓(xùn)客戶的有關(guān)操作，培訓(xùn)內(nèi)容包括理論培訓(xùn)和現(xiàn)場(chǎng)培訓(xùn)，提供整套的售后服務(wù)資料，培訓(xùn)后的操作人員能熟練了解設(shè)備結(jié)構(gòu)、工作原理、熟悉操作設(shè)備、熟悉日常維護(hù)保養(yǎng)及通過(guò)現(xiàn)代通信工具能與售后服務(wù)中心聯(lián)系解決常見(jiàn)問(wèn)題。
（二）、技術(shù)培訓(xùn)內(nèi)容
①系統(tǒng)概述，包括原理、構(gòu)成和功能
②常見(jiàn)故障的排除
③系統(tǒng)設(shè)備各部件的檢查、調(diào)整和維護(hù)
④設(shè)備操作規(guī)程、操作注意事項(xiàng)
（三）、系統(tǒng)的維護(hù)保養(yǎng)內(nèi)容
在質(zhì)保期內(nèi)的工作包括對(duì)所有常規(guī)檢查、調(diào)整和潤(rùn)滑。保修期內(nèi)，每三個(gè)月要對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行次檢測(cè)、每半年對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行次重調(diào)，具體工作如下：
A、周期性檢查：（每三個(gè)月次）
1) 空氣循環(huán)系統(tǒng)檢測(cè)（濾網(wǎng)、排污、除塵、蒸發(fā)器、電機(jī)、風(fēng)扇葉等）
2) 制熱循環(huán)系統(tǒng)檢測(cè)（系統(tǒng)壓力、出水溫度、閥門接口等）
3) 電控系統(tǒng)檢測(cè)（電壓、電流、線口、電源等檢查）
4) 溫控系統(tǒng)檢測(cè)（出水溫度、除霜系統(tǒng)等）
5) 水循環(huán)系統(tǒng)檢測(cè)（循環(huán)線路、循環(huán)泵等）
B、年度保養(yǎng)清理：（每半年次）
1) 對(duì)壓縮機(jī)進(jìn)行壓力檢漏
2) 收緊電路上各電線接點(diǎn)
3) 清掃電器柜
4) 試驗(yàn)及重新調(diào)整機(jī)組運(yùn)行
5) 室外空氣熱交換器翅片清洗
6) 過(guò)濾網(wǎng)清洗
7) 測(cè)定工作電壓、電流
8) 點(diǎn)檢機(jī)組運(yùn)行狀態(tài)
9) 冷媒系統(tǒng)氣密性檢測(cè)
10) 電器的絕緣性能及安全性能檢測(cè)
11) 電源端子、壓縮機(jī)電器端子的松緊檢測(cè)
12) 信號(hào)傳輸?shù)臋z測(cè)
13) 保溫層的修補(bǔ)
14) 冷凝排水系統(tǒng)的檢測(cè)
15) 濾網(wǎng)清洗
16) 振動(dòng)、噪聲的檢測(cè)調(diào)整
17) 換季時(shí)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行全面調(diào)試，并用用檢測(cè)工作檢測(cè)系統(tǒng)
18) 各種傳感器件的阻值調(diào)試

                                   

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